導(dǎo)語：山刺玫根化學(xué)成分研究論文一文來源于網(wǎng)友上傳，不代表本站觀點(diǎn)，若需要原創(chuàng)文章可咨詢客服老師，歡迎參考。

【摘要】目的研究山刺玫根的化學(xué)成分。方法對山刺玫根95%乙醇提取物的石油醚和氯仿部分進(jìn)行色譜分離，根據(jù)光譜數(shù)據(jù)和理化性質(zhì)確定各化合物的結(jié)構(gòu)。結(jié)果分離鑒定兩個(gè)化合物單體，分別為β-谷甾醇（Ⅰ）、齊墩果酸（Ⅱ）。結(jié)論化合物Ⅰ為首次從山刺玫根中分離得到。

【關(guān)鍵詞】山刺玫根；β-谷甾醇；齊墩果酸

Abstract：ObjectiveToinvestigatethechemicalconstituentsoftherootofRosadavuricaPall..MethodsTheconstituentsoftheCHCl3-solubleandpetroleumether-solubleportionsinthe95%poundswereidentifiedbytheirphysicalcharacteristicsandspectralfeatures.ResultsTwocompoundswereobtainedandidentifiedasβ-Sitosterol（Ⅰ）andoleanolicacid（Ⅱ）.ConclusionCompoundⅠwasobtainedfromtherootofRosadavuricaPall..forthefirsttime.

Keywords：TherootofRosadavuricaPall.；β-Sitosterol；Oleanolicacid

山刺玫根為薔薇科植物山刺玫RosadavuricaPall.的根，又稱野玫瑰根。產(chǎn)于長白山區(qū)各市縣。分布我國東北、華北，為民間常用藥，具有止血及廣譜抗菌作用。用于治療經(jīng)血不止、功能性子宮出血、慢性氣管炎、腸炎、細(xì)菌性痢疾、膀胱炎和腎炎等［1］。國內(nèi)外對其化學(xué)成分研究報(bào)道較少［2，3］。本實(shí)驗(yàn)采用硅膠柱層析色譜法和制備液相色譜法從其石油醚和氯仿萃取物中分離并鑒定兩個(gè)化學(xué)成分，分別為β-谷甾醇（Ⅰ）、齊墩果酸（Ⅱ）。其中化合物Ⅰ為首次從山刺玫根中發(fā)現(xiàn)。

1藥材、儀器與試劑

藥材于200608采于吉林九臺，經(jīng)筆者鑒定為薔薇科植物山刺玫RosadavuricaPall.的根，樣品及標(biāo)本保存在長春中醫(yī)藥大學(xué)藥學(xué)院標(biāo)本室。Agilent1100制備型液相色譜儀（美國Agilent公司）；X-5精密熔點(diǎn)測定儀（北京福凱儀器有限公司）；TU-1810紫外分光光度計(jì)（北京普析通用公司）；BRUKERVertex70傅立葉紅外分光光度計(jì)（瑞士布魯克公司）；BRUKERAV-400核磁共振儀（瑞士布魯克公司）；Agilent1100LC/MSD（美國Agilent公司）；GCMS-QP2010型氣相-質(zhì)譜聯(lián)用儀（日本SHIMADZU公司）；柱層析硅膠（200～300目）和薄層層析用硅膠均為青島海洋化工廠產(chǎn)品。乙醇、石油醚、氯仿、正丁醇、甲醇均為分析純。

2方法與結(jié)果

2.1提取分離取該藥材3kg，洗凈，烘干，剪碎，95%乙醇回流提取2次，提取液減壓濃縮得浸膏。浸膏加適量蒸餾水制成混懸液，依次以石油醚、氯仿、醋酸乙酯、正丁醇萃取分別得到相應(yīng)的部分。

石油醚部分干法上硅膠柱，以石油醚-醋酸乙酯（9∶1）洗脫，每100ml收集1個(gè)流份，共收集35個(gè)流份，將其中第20～25個(gè)流份洗脫液合并，活性炭脫色，石油醚重結(jié)晶得到化合物Ⅰ的粗品，經(jīng)環(huán)己酮-正丁醇反復(fù)重結(jié)晶得化合物Ⅰ（65mg）。氯仿部分用甲醇溶解加適量硅膠拌樣后經(jīng)硅膠柱色譜，以氯仿-甲醇（10∶0.1～1）梯度洗脫，每500ml收集1個(gè)流份，共得到82個(gè)流份。其中30～40流份合并后，再經(jīng)硅膠柱色譜，以氯仿-丙酮（9.5∶0.5）洗脫，所得流份21～27再經(jīng)制備液相分離得到化合物Ⅱ（50mg）。

2.2結(jié)構(gòu)鑒定

2.2.1化合物Ⅰ白色針晶，mp135～137℃。易溶于石油醚、氯仿。Liebermann-Burchard反應(yīng)呈陽性。EI-MSM+：414，分子式C29H50O；UV顯示在240nm有最大吸收峰。IRνmax（cm-1）：3425，為羥基的伸縮振動(dòng)；2961，2937，2868，2851，為飽和碳?xì)滏I的伸縮振動(dòng)；1466，1383，1367，為飽和碳?xì)滏I的彎曲振動(dòng)；1668，為碳-碳雙鍵的伸縮振動(dòng)；1054（γC-O-C）；839(δ=CH)。13C-NMR(CDCl3、125MHz,ppm)譜中給出29個(gè)碳信號，分別為：37.3（t,C-1）,31.7(t,C-2),71.8(d,C-3),45.8(t,C-4),140.8(s,C-5),121.7(d,C-6),33.9(t,C-7),31.9(d,C-8),50.1(d,C-9),36.5(s,C-10),21.1(t,C-11),39.7(t,C-12),42.2(s,C-13),56.8(d,C-14),24.3(t,C-15),28.2(d,C-16),55.9(t,C-17),11.8(q,C-18),19.4(q,C-19),36.1(d,C-20),18.8(q,C-21),31.9(t,C-22),18.9(q,C-23),29.7(d,C-24),29.1(t,C-25),19.8(q,C-26),23.0(d,C-27),26.1(t,C-28),12(q,C-29)。1H-NMR(CDCl3、500MHz,J單位Hz)譜具有甾體化合物的氫譜特征，δppm：0.68～2.29間存在連續(xù)的峰包，即甾體骨架上為數(shù)眾多的亞甲基和次亞甲基信號相互重疊而產(chǎn)生。有一個(gè)不飽和的CHδ5.35(1H,d)、一個(gè)不飽和的含氧碳上的氫δ3.50（1H,m）信號。核磁數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［4］報(bào)道的β-谷甾醇數(shù)據(jù)基本一致。綜合以上信息，并經(jīng)與β-谷甾醇標(biāo)準(zhǔn)品共薄層，以石油醚-丙酮-氯仿（4∶1∶0.8）、甲苯-氯仿-丙酮-甲醇（8∶5∶1∶1）為展開劑展開，以20%硫酸乙醇液顯色，置110℃烘箱中至斑點(diǎn)顯色清晰，結(jié)果顯示樣品在與標(biāo)準(zhǔn)品相應(yīng)的位置顯單一的紫紅色斑點(diǎn)。因此確定化合物Ⅰ為β-谷甾醇（β-sitosterol）。其結(jié)構(gòu)式見圖1。

圖1化合物Ⅰ的化學(xué)結(jié)構(gòu)式（略）

2.2.2化合物Ⅱ白色針晶（甲醇），mp308～310℃，可溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚。Liebermann-Burchard反應(yīng)呈陽性，三氯甲烷-濃硫酸反應(yīng)呈陽性，表明該化合物可能為三萜類成分。EI-MSm/z：457（M+H）+，439(100%)，411，確定其分子量為456。UV顯示在208nm處有較強(qiáng)吸收。IRνKBrMaxcm-1：3402，為羥基的伸縮振動(dòng)；2949，2926為飽和碳?xì)滏I的伸縮振動(dòng)；1684，為羰基的伸縮振動(dòng)；1468，1441，1385，為飽和碳?xì)滏I的彎曲振動(dòng)。1H-NMR顯示了δ5.15ppm（1H,t,H-12）；δ3.3ppm（1H,m,H-3）；δ0.67ppm（3H,s）、δ0.71ppm（3H,s）、δ0.84ppm（3H,s）、δ0.86ppm（3H,s）、δ0.87ppm（3H,s）、δ0.89ppm（3H,s）、δ1.14ppm（3H,s）為7個(gè)孤立甲基質(zhì)子信號。核磁數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［5］報(bào)道的齊墩果酸數(shù)據(jù)基本一致。綜合以上信息，并經(jīng)與齊墩果酸標(biāo)準(zhǔn)品對照，進(jìn)行TLC檢識，正己烷-氯仿-醋酸乙酯-甲醇-甲酸（20∶4∶4∶2∶1），石油醚（60～90℃）-醋酸乙酯-冰醋酸（3∶1∶0.1），苯-丙酮-冰醋酸（4∶1∶0.1）展開，10%硫酸乙醇溶液顯色，化合物Ⅱ在與齊墩果酸相同的位置顯相同顏色斑點(diǎn)，確定該化合物為齊墩果酸（oleanolicacid）。其結(jié)構(gòu)式見圖2。

圖2化合物Ⅱ的化學(xué)結(jié)構(gòu)式（略）

3討論

在分離β-谷甾醇過程中不易得到其純品，多為混合甾醇，經(jīng)環(huán)己酮-正丁醇反復(fù)結(jié)晶處理，得到的單體純度高，晶形好。

【參考文獻(xiàn)】

［1］《中華本草》編寫組.中華本草［M］.上海：上海科學(xué)技術(shù)出版社，1999.

［2］黃文哲，李玉環(huán)，李宗利，等.野玫瑰根化學(xué)成分的研究［J］.佳木斯醫(yī)學(xué)院學(xué)報(bào)，1998，21（1）：17.