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【摘要】目的提取和分析乳香揮發(fā)油化學(xué)成分，充分開發(fā)和利用中藥資源。方法利用揮發(fā)油提取器按常規(guī)回流方法提取乳香揮發(fā)油組分,并用氣相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用方法對其進(jìn)行分析和鑒定。結(jié)果共分離并鑒定出其中的47種成分，占揮發(fā)油總量的96.95％。在揮發(fā)油組分中，主要成分為醋酸辛酯（31.3％）和Verticiol（11.43％）；另外，還含有十一醇、α-蒎烯、桉油精、醋酸冰片酯、3-蒈烯、芳樟醇等組分。結(jié)論乳香揮發(fā)油中含有多種活性成分,在提取和利用方面有必要作進(jìn)一步的研究和探索。

【關(guān)鍵詞】乳香；氣相色譜質(zhì)譜分析；揮發(fā)油

乳香(Frankincense)為橄欖科小喬木卡氏乳香樹BoswelliacarteriiBirdw.及其同屬植物皮部的滲出樹脂。主產(chǎn)于非洲的索馬里、埃塞俄比亞及阿拉伯半島南部，土耳其、利比亞、蘇丹、埃及亦產(chǎn)。春、夏季將樹干的皮部由下而上用刀順序切割，使樹脂由割口滲出，數(shù)天后凝成硬塊，收集即得。作為中藥始載于《名醫(yī)別錄》，稱為熏陸安息香。蘇敬謂：“熏陸香形似白膠香，出天竺者色白，出單于(今蒙古一帶)者夾綠色”。李珣按《廣志》云：“乳頭香生南海，是波斯松樹脂也，紫赤如櫻桃透明者為上”。陳承謂：“熏陸是總名，乳是熏陸之乳頭也”。由于本品為進(jìn)口藥材，在過去對其產(chǎn)地、植物形態(tài)的描述上多不準(zhǔn)確，但對藥材的描述與如今使用的商品頗為相似。其味辛、苦，性溫，歸肝、心、脾經(jīng)。主要含3%～8%的揮發(fā)油、60%～70%的樹脂、27%～35%的樹膠等成分，具活血、消腫、止痛的功效［1］。歷代醫(yī)著中均有記載，《名醫(yī)別錄》：“療風(fēng)水毒腫，去惡氣。”“療風(fēng)癮疹癢毒。”《日華子本草》：“止霍亂……心腹痛，疰氣，煎膏止痛長肉。入丸散微炒殺毒，得不粘。”《本草綱目》：“消癰疽諸毒，托里護(hù)心，活血定痛伸筋，治婦人難產(chǎn)，折傷”。近年來，也有文獻(xiàn)報道，乳香有抑制人肝癌SMMC-7721細(xì)胞株增殖及誘導(dǎo)凋亡的作用［1，2］。研究表明，乳香揮發(fā)油為止痛有效部位，且其主要有效成分為醋酸辛酯［3］。

本研究自正規(guī)藥店購乳香，粉碎后，用揮發(fā)油提取器回流提取得揮發(fā)油，經(jīng)GC/MS分析共分離鑒定出47種化學(xué)成分。

1器材與方法

1.1儀器與材料乳香(藥店購)；無水硫酸鈉（分析純），天津市塘沽鄧中化工廠；揮發(fā)油提取器（常規(guī)玻璃儀器）；PolarisQ氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，美國Thermo-Finnigan公司；CKDM型磁力攪拌調(diào)溫電熱套，龍口市先科儀器公司；QE-200藥材粉碎機(jī)，武屹縣毅力工具有限公司。

1.2乳香揮發(fā)油的提取將所購乳香準(zhǔn)確稱量后粉碎成粗塊，浸泡12h，用揮發(fā)油提取器按常規(guī)回流10h提取揮發(fā)油，經(jīng)無水硫酸鈉干燥后得揮發(fā)油組分，收油率為2.1%。揮發(fā)油為淡黃色透明的油狀液體，具有特殊濃郁香味。密封后冷藏，待測。

1.3乳香揮發(fā)油的GC/MS分析色譜條件：色譜柱為5%苯甲基聚硅氧烷彈性石英毛細(xì)管柱，載氣為高純氦氣，流量為1ml/min，進(jìn)樣口溫度240℃，接口溫度230℃，分流比20∶1，柱室初始溫度70℃，保持5min，升溫速率為10℃/min至200℃，保持5min。質(zhì)譜條件：EI離子源，接口溫度為230℃，電子能量70eV，掃描范圍是50～400aum。

2結(jié)果

在上述實驗條件下，經(jīng)GC-MS分析得到乳香揮發(fā)油的化學(xué)組分總離子流色譜圖（圖1），經(jīng)計算機(jī)內(nèi)存的標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜庫檢索，確定并鑒定出了其中的47種組分，并將總離子流色譜圖中的各峰面積進(jìn)行歸一化處理，得到所購乳香各組分的相對含量(表1)，由表1可以看出，乳香揮發(fā)油組分十分復(fù)雜。其中，揮發(fā)油組分中，烯類物質(zhì)占10.86％，酯類物質(zhì)占40.69％，醇占39.08％，其他類物質(zhì)（烷、酮、醛、醌、酸等）占6.42％。

圖1乳香揮發(fā)油化學(xué)組分離子總離子圖（略）

表1乳香揮發(fā)油化學(xué)組分及其相對含量（略）

3討論

3.1關(guān)于揮發(fā)油組分的含量由表1可以看出，本實驗中，乳香揮發(fā)油中以醋酸辛酯含量為最高，占揮發(fā)油總量的31.3％，與相關(guān)文獻(xiàn)［1，3～5］給出結(jié)論一致。但揮發(fā)油其他組分與文獻(xiàn)略有差異，Verticiol占揮發(fā)油總含量的11.43％；十一醇占8.31％，α-蒎烯占4.4％，肉豆蔻醇占4.39％，桉油精占3.95％，順-澳白檀醇占3.41％，醋酸冰片酯占3.05％。除此之外，1-辛醇、3-蒈烯、丁酸芳樟酯、美西他莫、維生素D2、乙酸癸酯、芳樟醇、睪酮、1-甲基-4-(1-亞甲乙基)-環(huán)己烯等含量均在1％以上。

在所得乳香揮發(fā)油組分中，美西他莫、戊菌唑、維生素D2、睪酮、順-澳白檀醇未見其他文獻(xiàn)報道過。

3.2關(guān)于組分的功用

3.2.1醋酸辛酯醋酸辛酯是乳香揮發(fā)油的主要有效成分之一，具有止痛消炎作用，文獻(xiàn)已有報道［3］。

3.2.2VerticiolVerticiol是冬蟲夏草中最新發(fā)現(xiàn)的一種成分［6］，是一種與貝母堿結(jié)構(gòu)極其相似的物質(zhì)，這種物質(zhì)對呼吸道疾病有特殊效果［7］，現(xiàn)在對Verticiol的文獻(xiàn)報道較少，其大量存在可能是乳香具有抗炎作用的原因之一?？梢詫⑵渲苯佑糜谥箍然档雀忻八幤返纳a(chǎn)，這是一個很有發(fā)展前景的假設(shè)，在中藥應(yīng)用方面有很大的發(fā)展空間。

3.3α-蒎烯α-蒎烯是一種雙環(huán)單萜化合物，廣泛存在于黃柏蘿樹皮、葉和果實中，蒎烯也是松油的主要成分（80%～90%）。α-蒎烯對白色念珠菌的生物合成有顯著的抑制作用，其通過抑制白色念珠菌細(xì)胞膜中麥角固醇、胞壁中幾丁質(zhì)、多糖的合成及抑制核酸DNA、RNA的合成，從而起到殺菌作用［8，9］。

3.4芳樟醇芳樟醇（Linalool）又名沉香醇、芫荽醇、伽羅木醇、里那醇等,具有鈴蘭香氣，來自天然的芳樟醇?xì)馕都冋?、圓和，甜潤、幽雅，是合成芳樟醇難以相比的。在醫(yī)藥上，芳樟醇有抗菌和抗病毒感染之作用，對大腸桿菌、變形桿菌、腸炎膜桿菌、葡萄球菌、釀酒酵母菌、白色含球菌、黑曲霉菌、瓊脂等有很好的抗菌活性。其抗菌效果是苯酚的五倍，與香茅醇有相似的抗菌功效。另外，芳樟醇還有除臭、鎮(zhèn)靜、抗齲齒、殺蟲等功用。

通過對乳香揮發(fā)油的分析和文獻(xiàn)查閱，筆者發(fā)現(xiàn)，本文揮發(fā)油的提取率與文獻(xiàn)［1］比較偏低,可能與乳香的來源、提取方法和提取條件有關(guān)，在后續(xù)工作中將進(jìn)一步研究和討論，以期對乳香的綜合利用提供依據(jù)。

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