水紅花子化學(xué)成分研究論文

時(shí)間:2022-12-02 06:54:00

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水紅花子化學(xué)成分研究論文

【摘要】目的研究水紅花子化學(xué)成分。方法利用各種色譜技術(shù)進(jìn)行分離純化,根據(jù)化合物的理化性質(zhì)和波譜數(shù)據(jù)進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定。結(jié)果分離得到4個(gè)化合物,分別為:3,3′-二甲基鞣花酸-4′-O-β-D-葡萄糖苷(3,3′-di-O-methylellagicacid-4′-O-β-D-glucopyranoside,Ⅰ)、3,3′-二甲基鞣花酸(3,3′-di-O-methylellagicacid,Ⅱ)、花旗松素(taxifolin,Ⅲ)、槲皮素(quercetin,Ⅳ)。結(jié)論化合物Ⅰ為首次從蓼科植物中分得,化合物Ⅱ?yàn)槭状螐脑撝参镏蟹值?/p>

【關(guān)鍵詞】水紅花子;紅蓼;鞣花酸;黃酮

Abstract:ObjectiveTostudythechemicalconstituentsofFructusPolygoniOrientalis.MethodsVariouschromatographictechniqueswereusedtoseparateandpurifytheconstituents.Theirstructureswereelucidatedonthephysico-chemicalpropertiesandspectraldata.ResultsFourcompoundswereisolatedfromFructusPolygoniOrientalis.Theirstructureswereidentifiedas3,3′-di-O-methylellagicacid-4′-O-β-D-glucopyranoside(Ⅰ),3,3′-di-O-methylellagicacid(Ⅱ),taxifolin(Ⅲ),andquercetin(Ⅳ).ConclusionCompoundⅠwasisolatedforthefirsttimeinpolygonaceae,compoundⅡwasobtainedfrompolygonumorientaleL.forthefirsttime.

Keywords:FructusPolygoniOrientalis;PolygonumorientaleL.;Ellagicacid;Flavonoid

水紅花子為蓼科植物紅蓼PolygonumorientaleL.的干燥成熟果實(shí),具有健脾消食、化痞散結(jié)、清熱明目、抑菌等作用,主治痞塊腹脹、頸淋巴結(jié)核、消渴、胃痛、疝氣和產(chǎn)后腹痛以及慢性肝炎、肝硬化腹水、脾腫大等[1]。藥理實(shí)驗(yàn)表明其醋酸乙酯部分有較好的抑瘤效果。因此筆者對(duì)該藥材醋酸乙酯部分的化學(xué)成分進(jìn)行了研究,分離并鑒定了4個(gè)化合物。

1材料與儀器

藥材經(jīng)遼寧中醫(yī)藥大學(xué)翟延君教授鑒定為紅蓼PolygonumorientaleL.的成熟果實(shí)。X4型顯微熔點(diǎn)測(cè)定儀(溫度計(jì)未校正);UV-265-FW型自記式分光光度計(jì);IR200紅外分光光度計(jì);Burker-ARX-300型核磁共振光譜儀;Angilent1100seriesiontrapmassspectrometer;LCQ型液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀。硅膠為青島海洋化工廠生產(chǎn)。

2方法與結(jié)果

2.1提取與分離水紅花子10kg,粉碎,75%乙醇多次提取,回收溶劑得乙醇浸膏。將浸膏混懸于水中,相繼以石油醚、醋酸乙酯萃取數(shù)次,得石油醚部分、醋酸乙酯部分(215g)和水溶部分。醋酸乙酯部分經(jīng)反復(fù)硅膠柱層析(氯仿、甲醇梯度洗脫)結(jié)合制備薄層層析(石油醚-醋酸乙酯4∶1為展開劑)分離得到化合物Ⅰ~Ⅳ。

2.2結(jié)構(gòu)鑒定

2.2.1化合物Ⅰ黃色粉末(丙酮-甲醇),mp.296~298℃。UVλmax(MeOH)nm:246.4,368.0。IR(KBr)cm-1:3369(OH),1748(C=O),1609,1578,1488,1440,1415,1363,1247,1195,1174,1088,984,915,757。1H-NMR(DMSO-d6)δ:7.82(1H,S,H-5′),7.55(1H,S,H-5),5.07(1H,dJ=7Hz,H-1″)3.22-3.71(m,糖的次甲基),4.08(3H,S,OCH3-3′),4.05(3H,S,OCH3-3)。13C-NMR(DMSO-d6)δ:158.5(C-7),158.5(C-7′),153.0(C-4′),151.7(C-4),141.9(C-3′),141.8(C-2′),141.1(C-2),140.3(C-3),114.3(C-1′),112.9(C-6′),112.3(C-5′),112.0(C-6),111.7(C-5),111.3(C-1),61.8(OCH3-3′),61.1(OCH3-3),101.4(C-1″),77.4(C-3″),76.6(C-5″),73.4(C-2″),69.6(C-4″),60.6(C-6″)。LC-MSm/z:515(M+Na+),331,316,299,237,228。其光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[2]對(duì)比,確定化合物Ⅰ為3,3′-二甲基鞣花酸-4′-O-β-D-葡萄糖苷(3,3′-di-O-methylellagicacid-4′-O-β-D-glucopyranoside)為首次從蓼科植物中分離得到。

2.2.2化合物Ⅱ黃色針晶(甲醇),mp.331℃。UVλmax(MeOH)nm:247.2,374.8。IR(KBr)cm-1:3278(OH),1725(C=O),1612,1579,1488,1352,1286,1213,1175,1107,1069,990。1H-NMR(DMSO-d6)δ:7.49(2H,S,H-5and5′),4.04(6H,S,2×OCH3)。13C-NMR(DMSO-d6)δ:158.6(C-7and7′),152.4(C-4and4′),141.3(C-2and2′),140.3(C-3and3′),112.2(C-6and6′),111.7(C-1and1′),111.6(C-5and5′),61.1(OCH3-3and3′)。EI-MSm/z(%):330(M+,100)。其光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[2]對(duì)比,確定化合物Ⅱ?yàn)?,3′-二甲基鞣花酸(3,3′-di-O-methylellagicacid)為首次從該植物中分離得到。結(jié)構(gòu)見圖1。

圖13,3′-二甲氧基鞣花酸結(jié)構(gòu)式(略)

2.2.3化合物Ⅲ黃色粉末(醋酸乙酯-丙酮),mp.220℃。UVλmax(MeOH)nm:290,327sh。IR(KBr)cm-1:3431(OH),1637(C=O),1519,1472,1363,1271,1165,1137,1119,1085,1020,997,812,778。1H-NMR和13C-NMR數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[3,4]中花旗松素基本一致,故鑒定為花旗松素。

2.2.4化合物Ⅳ黃色粉末(甲醇)。UVλmax(MeOH)nm:255.6,375.4。IR(KBr)cm-1:3293(OH),1671(C=O),1616,1514,1430,1362,1316,1245,1212,1166,1096。1H-NMR和13C-NMR數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[5]中槲皮素基本一致,故鑒定為槲皮素。

3討論

化合物Ⅲ(花旗松素)是水紅花子的一個(gè)重要成分。藥理研究表明[6],由于它能抑制和激活多種酶,在調(diào)節(jié)脂代謝、抗脂質(zhì)過氧化、抗病毒、抗腫瘤等方面作用廣泛,且含量較高,建議將它作為水紅花子質(zhì)量控制的一個(gè)指標(biāo)性成分。

化合物Ⅰ和化合物Ⅱ?qū)儆邝坊ㄋ犷惢衔?。?jù)文獻(xiàn)報(bào)道[7]此類化合物具有抗癌、抗突變、抗氧化、抑制人體免疫缺陷病毒和凝血等作用,其有良好的開發(fā)價(jià)值。

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