導(dǎo)語：三臺紅花化學(xué)成分研究論文一文來源于網(wǎng)友上傳，不代表本站觀點(diǎn)，若需要原創(chuàng)文章可咨詢客服老師，歡迎參考。

【摘要】目的研究三臺紅花的化學(xué)成分。方法采用硅膠柱色譜分離和IR,NMR,MS等波譜分析法確定結(jié)構(gòu)。結(jié)果從乙醇提取物中得到6個(gè)單體化合物,其結(jié)構(gòu)鑒定為豆甾醇(Ⅰ),鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯(Ⅱ),齊墩果酸(Ⅲ)，5,7,4′-三羥基黃酮(Ⅳ)，serratuminA(Ⅴ),Acteoside（Ⅵ）。結(jié)論其中除Ⅴ以外余下化合物為首次從該植物分離得到。

【關(guān)鍵詞】三臺紅花化學(xué)成分

Abstract：ObjectiveTostudythechemicalconstituentsofClerodendrumserratum(L.)Moon.MethodsThecompoundswereisolatedbychromatographyonsilicagel.TheirstructureswereelucidatedbychemicalmethodsandIR,NMR,MSspectralanalysis.ResultsSixcompoundswereidentifiedasstigmasterol(Ⅰ),Bis(2-ethylhexyl)phthalate(Ⅱ),oleanolicacid(Ⅲ),5,7,4′-trihydroxy-flavone(Ⅳ),serratuminA(Ⅴ)andacteoside(Ⅵ).ConclusionAmongtheseisolatedcompounds,compoundⅠ～ⅣandⅥareisolatedfromthisplantforthefirsttime.

Keywords：Clerodendrumserratum(L.)Moon;Chemicalconstituents

三臺紅花為馬鞭草科大青屬植物三對節(jié)Clerodendrumserratum(L.)Moon的全株，分布于貴州、廣西、云南、西藏等地。其性味苦，微辛，涼，民間用于治療跌打損傷、骨折、風(fēng)濕疼痛、腎虛腰痛等疾?。?，2］。該屬植物的化學(xué)成分已報(bào)道有黃酮和三萜成分［3］，近年來有報(bào)道該植物有抗菌活性［4］。貴州有豐富的三臺紅花資源，有必要對其化學(xué)成分及藥理作用進(jìn)行深入研究，充分開發(fā)和利用該資源，作者從三臺紅花中分離得到6個(gè)化合物,通過理化性質(zhì)及波譜分析,分別鑒定為豆甾醇(Ⅰ),鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯(Ⅱ),齊墩果酸(Ⅲ),5,7,4′-三羥基黃酮(Ⅳ),serratuminA(Ⅴ),Acteoside(Ⅵ)。其中除Ⅴ以外余下化合物為首次從該植物分離得到（化合物Ⅱ、Ⅵ結(jié)構(gòu)式見圖1）。

1器材

X-4型數(shù)字顯微熔點(diǎn)測定儀(溫度未校正)；日本島津紅外光譜儀(SHIMADZU-IRPrestige-21)；Inova-400MHz核磁共振儀(TMS為內(nèi)標(biāo))；HPMS5973質(zhì)譜儀(美國惠普公司)。薄層用硅膠及柱層用硅膠為青島海洋化工廠產(chǎn)品，凝膠柱色譜sephadexLH-20(Amershan公司產(chǎn)品)；所用試劑均為分析純。

三臺紅花藥材采自貴州省凱里市郊，經(jīng)貴陽醫(yī)學(xué)院生藥教研室龍慶德副主任鑒定，原植物為三對節(jié)Clerodendrumserratum(L.)Moon。

2方法與結(jié)果

2.1提取與分離

三臺紅花干燥全株(4.3kg)粉碎后，用95%乙醇提取，2h/次，共3次，適當(dāng)濃縮，加水調(diào)至醇濃度70%，沉降葉綠素，濾除沉淀，回收乙醇得到浸膏452.4g。將浸膏水溶懸浮，依次用石油醚，醋酸乙酯，正丁醇進(jìn)行萃取。棄去石油醚層，得到醋酸乙酯層(40.5g)和正丁醇層(180.5g)。醋酸乙酯萃取層(40.5g)進(jìn)行硅膠柱色譜，用氯仿-丙酮(1∶0-0∶1)和甲醇沖洗分為6組分，其中組分2，3，4再次經(jīng)過硅膠柱色譜，用石油醚-氯仿(10∶1)，石油醚-丙酮(4∶1)和石油醚-醋酸乙酯(2:9)，反復(fù)洗脫得到化合物Ⅰ(24mg)，Ⅱ(257mg)，Ⅲ(39mg)。組分5，6經(jīng)過硅膠柱色譜，用石油醚-醋酸乙酯(4∶6)，氯仿-甲醇(10:1)洗脫和薄層層析制備純化，得到化合物Ⅳ(18mg)，Ⅴ(56mg)。將正丁醇部分180.5g經(jīng)過反復(fù)硅膠柱層析及SephadexLH-20，氯仿-甲醇(30∶1-0∶1)梯度洗脫，得到化合物Ⅵ(1.067g)。

2.2鑒定

2.2.1化合物Ⅰ

無色針晶,mp.168～170℃,1H-NMR(400MHz,CDCl3)δppm:3.50(1H,m,3-H),5.43(br.s,6-H),5.12(1H,dd,J=15.0,8.0Hz,22-H),5.00(1H,dd,J=15.0,8.0Hz,23-H),0.75-0.90(m);13C-NMR(100MHz,CDCl3)δppm:37.2(C-1),33.7(C-2),71.8(C-3),34.9(C-4),140.1(C-5),117.9(C-6),30.9(C-7),30.8(C-8),49.5(C-9),37.2(C-10),21.5(C-11),39.6(C-12),43.3(C-13),56.0(C-14),28.4(C-15),29.2(C-16),55.1(C-17),12.0(C-18),19.1(C-19),40.8(C-20),13.0(C-21),138.1(C-22),129.6(C-23),51.3(C-24),32.5(C-25),21.4（C-26），19.8(C-27),25.3(C-28),12.3(C-29).EI-MS(m/z):412［M］+,369,351,300,271,255,133,109,95,81,69。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［5］報(bào)道的豆甾醇一致，且TLC對照與豆甾醇標(biāo)準(zhǔn)品Rf值完全一致，因此確定該化合物為豆甾醇。

2.2.2化合物Ⅱ

無色油狀物,IR(KBr)cm-1:2961,2932,2863,1730,1600,1581,1465,1382,1275,1124,1074,1040,959.1H-NMR(400MHz,CDCl3)δppm:7.55(each1H,dd,J=5.6,2.2Hz,3and6-H),7.35(each1H,m,4and5-H),4.12(each2H,dd,J=11.1,5.2Hz,1′and1′′-H),1.61(each1H,m,2′and2′′-H),1.39(each2H,m,3′and3′′-H),1.27-1.46(each2H,m,4′,4′′,5′,5′′,7′and7′′-H),0.88-0.93(each3H,m,6′,6′′,8′and8′′-H);13C-NMR(100MHz,CDCl3)δppm:134.2(C-1and2),131.0(C-3and6),127.8(C-4and5),166.7(C-a′anda′′),68.9(C-1′and1′′),38.6(C-2′and2′′),24.7(C-3′and3′′),23.1(C-4′and4′′),27.8(C-5′and5′′),14.8(C-6′and6′′),30.2(C-7′and7′′),10.6(C-8′and8′′).ESI-MS(m/z):391［M+1］+.以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［6］報(bào)道一致，故鑒定該化合物為鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯

2.2.3化合物Ⅲ

白色粉末，mp.280～282℃,Liebermann-Burchard反應(yīng)呈陽性，IR(KBr)cm-1:3448,2924,1691,1458,1360,1029.EI-MS(m/z):456［M］+,438［M-H2O］+,410,395,248,207,189,147,133,119,105,69.1H-NMR(400MHz,CDCl3)δppm:3.20(1H,dd,J=10.0,6.0Hz,3a-H),5.25(1H,t,J=3.6Hz,12-H),2.87(1H,dd,J=14.0,4.6Hz,18-H),0.72,0.85,0.87(s,CH3),0.93(s,CH3),1.08(s,CH3)以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［7］報(bào)道基本一致，通過TLC對照與齊墩果酸標(biāo)準(zhǔn)品Rf值完全一致，故確定該化合物為齊墩果酸。

2.2.4化合物Ⅳ

黃色粉末，mp.>300℃,鹽酸-鎂粉反應(yīng)陽性示為黃酮類化合物。IR(KBr)cm-1:3340,2928,2610,1720,1658,1610,1515,1445,1359,1268,1244,1178,1029,829.1H-NMR(400MHz,C5D5N)δppm:6.80(1H,s,3-H),6.63(1H,d,J=2.0Hz,6-H),6.74(1H,d,J=2.0Hz,8-H),7.91(2H,d,J=8.7Hz,2′-Hand6′-H),7.25(2H,d,J=8.7Hz,3′-Hand5′-H);13C-NMR(100MHz,C5D5N)δppm:168.5(C-2),107.8(C-3),182.9(C-4),158.6(C-5),94.9(C-6),164.6(C-7),102.4(C-8),163.2(C-9),109.5(C-10),123.3(C-1′),129.2(C-2′and6′),110.9(C-3′and5′),162.5(C-4′).EI-MS(m/z):270［M］+,242,153,124,118,96,89,79,69,55.以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［8］報(bào)道的5,7,4′-三羥基黃酮基本一致,確定該化合物為5,7,4′-三羥基黃酮。

2.2.5化合物Ⅴ

黑棕色樹膠狀物，［a］D20+12.41(C0.010,C5H5N).IR(KBr)cm-1:3470,3020,2946,1714,1657,1450,1425,1385,1245,1070,755.1H-NMR(400MHz,C5D5N)δppm:6.87(1H,d,J=6.1Hz,3-H),2.17(2H,m),2.15(2H,m),3.72(1H,t,J=9.2Hz,7-H),4.50(2H,m),5.02(1H,s,9a-H),5.14(1H,s,9b-H),1.82(3H,s),5.44(1H,s),5.23(1H,d,J=10.2,4′-H),3.92(1H,t,J=10.2,2.0,5′-H),4.38(2H,br,s);13C-NMR(100MHz,C5D5N)δppm:169.4(C-1),127.9(C-2),138.0(C-3),27.4(C-4),36.5(C-5),142.5(C-6),50.4(C-7),72.1(C-8),114.5(C-9),13.2(C-10),110.4(C-1′),85.7(C-2′),208.6(C-3′),73.4(C-4′),77.2(C-5′),61.3(C-6′).以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［9］報(bào)道相關(guān)數(shù)據(jù)一致，故確定該化合物為serratuminA。

2.2.6化合物Ⅵ

白色粉末，［a］D20-76.5°(C0.45,MeOH).IR(KBr)cm-1:3400(br.),2925,1690,1590,1512,1470,1360,1250,1040,810.1H-NMR(400MHz,CD3OD)δppm:aglycone,6.75(1H,d,J=2.0Hz,2-H),6.70(1H,d,J=8.0Hz,5-H),6.44(1H,dd,J=8.0,2.0Hz,6-H),3.71(1H,m,αa-H),4.04(1H,dd,αb-H),2.72(2H,β-H);caffeoylmoiety,7.02(1H,d,J=2.0Hz,2-H),6.64(1H,d,J=8.2Hz,5-H),6.85(1H,dd,J=8.2,2.0Hz,6-H),6.28(1H,d,J=15.8Hz,a-H),7.61(1H,J=15.8Hz,β-H);glucosylgroup,4.36(1H,d,J=7.6Hz,1-H),3.26-3.96(m);rhamnosylgroup,5.14(1H,d,J=1.8Hz,1-H),1.08(3H,d,J=6.0Hz,CH3),3.26-3.94(m);13C-NMR(100MHz,CD3OD)δppm:aglycone,131.5(C-1),116.7(C-2),145.3(C-3),143.2(C-4),117.4(C-5),121.3(C-6),72.1(C-a),36.6(C-β);caffeoylmoiety,127.6(C-1),114.8(C-2),146.8(C-3),149.6(C-4),116.5(C-5),123.2(C-6),114.7(C-a),148.2(C-β),168.5(C=O);glucosylgroup,104.0(C-1),75.6(C-2),82.1(C-3),71.6(C-4),76.0(C-5),61.4(C-6);rhamnosylgroup,103.0(C-1),70.3(C-2),72.3(C-3),73.8(C-4),72.0(C-5),18.4(C-6).13C-NMR譜及DEPT譜給出29個(gè)碳信號，其中1個(gè)甲基，3個(gè)亞甲基，18個(gè)次甲基和7個(gè)季碳，根據(jù)以上數(shù)據(jù)，可知化合物分子式為C29H36O15，不飽和度為12。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)［10］報(bào)道的苯丙素苷acteoside一致。

3討論

目前，國內(nèi)外對三臺紅花化學(xué)成分的研究報(bào)道較少。從本次實(shí)驗(yàn)以及查閱的文獻(xiàn)來看，該植物含有黃酮、三萜和苯丙素苷類化合物，對于該實(shí)驗(yàn)苯丙素苷類化合物（如acteoside），因其苷元為取代苯乙基，亦稱為苯乙醇苷。由于糖的種類的變化，支鏈糖的連接位置、順序的不同，以及肉桂酰基和苯乙基上取代基團(tuán)的變化，從而導(dǎo)致了該類化合物結(jié)構(gòu)類型的多樣性。近年研究表明，該類化合物具有很強(qiáng)的生物活性如抗腫瘤等，我們將進(jìn)一步研究該類化合物的藥理活性。

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