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【摘要】目的研究安痛藤活性部位的化學成分，為闡明其活性成分提供依據(jù)。方法利用各種色譜技術進行分離，根據(jù)化合物的光譜數(shù)據(jù)（IR,MS,1HNMR,13CNMR）和化學方法鑒定其結(jié)構(gòu)。結(jié)果分離并鑒定了5個化合物，分別為巖白菜素（Ⅰ），3,3＇,4＇-三甲氧基鞣花酸（Ⅱ），β-谷甾醇（Ⅲ），沒食子酸（Ⅳ），3,3＇-二甲氧基鞣花酸（Ⅴ）。結(jié)論化合物Ⅰ，Ⅱ，Ⅴ為首次從該植物中得到，化合物Ⅱ和Ⅴ為首次從該屬植物中分得。

【關鍵詞】安痛藤巖白菜素3,3＇,4＇-三甲氧基鞣花酸;β-谷甾醇沒食子酸3,3＇-二甲氧基鞣花酸

Abstract:ObjectiveTostudythechemicalconstituentsfromCissusassamica(Laws.)andtoobtainamorecomprehensiveunderstandingofitseffectivecomponents.MethodsCompoundswereisolatedbyvariouscolumnchromatographieswithsilicagel.Theirstructureswereelucidatedbyspectralanalysis(IR,MS,1HNMR,13CNMR)andchemicalevidence.ResultsFivecompoundswereisolatedandelucidatedasbergenin(Ⅰ)，3,3＇,4＇triOmethylellagicacid（Ⅱ），β-Sitosterol（Ⅲ），Gallicacid（Ⅳ），3,3＇di0methylellagicacid（Ⅴ）.ConclusionAmongthesecompounds,Ⅰ，ⅡandⅤwereisolatedfromthisplantforthefirsttime,ⅡandⅤwereobtaindfromCissusL.forthefirsttime.

Keywords:Cissusassamica(Laws);Bergenin;3,3＇,4＇tri0methylellagicacid;β-Sitosterol;Gallicacid;3,3＇di0methylellagicacid

安痛藤為葡萄科白粉藤屬植物苦朗藤Cissusassamica(Laws.)的藤莖，具有祛風除濕、散淤、拔毒作用，主治風濕痹痛、跌打扭傷、癰疽腫毒。安痛藤主要分布在中南、西南及江西、福建、西藏等地［1］。研究表明，安痛藤有較強的抗類風濕關節(jié)炎的作用［2］。為了尋找其活性成分及新的藥理活性，更好地利用豐富的植物資源，我們對其進行了化學成分的研究，從抗類風濕關節(jié)炎作用較強的醋酸乙酯部分初步分離得到5個化合物：Ⅰ巖白菜素(bergenin),Ⅱ3,3＇,4＇-三甲氧基鞣花酸(3,3＇,4＇-tri-0-methylellagicacid)，Ⅲβ-谷甾醇（β-Sitosterol），Ⅳ沒食子酸(Gallicacid)，Ⅴ3,3＇-二甲氧基鞣花酸(3,3＇-di-0-methylellagicacid)。

1材料與方法

1.1儀器與材料

X-4A數(shù)字顯微熔點測定儀(溫度未校正)、DU-650型紫外分光光度計（美國Beckman公司）、Agilent1100型高效液相色譜儀（美國Agilent公司）、FT-IR2000型紅外分光光度計（美國Perkin-Elmer公司）、Mercuryplus400MHz核磁共振儀(美國varian公司)、Q-TofmicoYA019質(zhì)譜儀(英國質(zhì)譜公司)，硅膠均為青島海洋化工廠產(chǎn)品,柱層析用聚酰胺為浙江省臺州市路橋四甲生化塑料廠,所用試劑均為分析純。安痛藤采于江西贛南地區(qū)，由江西中醫(yī)學院劉慶華老師采集并鑒定為葡萄科植物苦朗藤Cissusassamica(Laws.)

1.2提取與分離

取安痛藤粗粉,用80%乙醇滲漉至近無色?；厥找掖己蠹舆m量水混懸，依次用氯仿，醋酸乙酯，正丁醇萃取，各萃取部分均用真空濃縮。取醋酸乙酯萃取部分，上聚酰胺柱。用水洗至無色，濃縮得到水洗濃縮液A,聚酰胺柱再用95%乙醇洗脫至無成分流出，洗脫液濃縮，得濃縮液B。濃縮液A經(jīng)硅膠柱分離，以氯仿∶乙醇（5∶2）洗脫得化合物Ⅰ。濃縮液B,經(jīng)硅膠柱分離，以氯仿∶甲醇（80∶20-0∶1）梯度洗脫，得到結(jié)晶Ⅱ～Ⅴ。

2結(jié)果

2.1結(jié)晶Ⅰ

無色棱柱狀結(jié)晶（MeOH），mp134～136℃?？扇苡诩状己蜔崴?。異羥肟鐵反應陽性，三氯化鐵/鐵氰化鉀反應顯藍色。UVλmax(nm)：275，220。TOFMSm/z:327.08(M-H),TOFMSMS327.08m/z:327.08(M-H,11%)，312.07(M-H-CH3,70%)，234.06(M-H-CH3-C2H6O3，90%)，192.04(M-H-CH3-C4H8O4,100%)；IRυmaxcm-1:3389.96，3251.68(-OH)，2951.87(-CH3)，2892.28(-CH2-)，1704.38(C=O)，1612.27，1528.64，1464.03(aromatic)，1343.83，1234.90(aromaticC-0)，861.20(C-H)；1H-NMR(TMS，C5D5N,400MHz)δ:3.99(s,3H,-OCH3)，4.17-4.33(m,3H)，4.5(dd,j=8.6,9.0，1H)，4.65(t,j=9.78,1H)，4.72(d,j=10.56,1H)，5.27(d,j=10.57,1H)，7.6(s,1H,aromatic-H)；13C-NMR(TMS，C5D5N,400MHz)δ:119.528(C1)，116.579(C2)，149.402(C3)，141.894(C4)，152.769(C5)，111.073(C6)，165.454(C7)，73.876(C1＇)，75.522(C2＇)，81.297(C3＇)，72.089(C4＇)，83.501(C5＇)，62.575(C6＇)，60.283(MeO)。以上數(shù)據(jù)與文獻［2，3］報道一致，結(jié)晶Ⅰ與巖白菜素對照品，在TLC和HPLC多種溶劑系統(tǒng)中，Rf值完全一致，保留時間一致，與巖白菜素對照品混合熔點不降低,故推定為巖白菜素（bergenin）。

2.2結(jié)晶Ⅱ

淡黃粒狀結(jié)晶（氯仿+甲醇），mp259～261℃。TOFMSm/z:343.02(M-H),TOFMSMS343.02m/z:328.02（M-H-CH3，100%），312.99（M-H-OCH3，90%）；1H-NMR(TMS，C5D5N，400MHz)δ:3.88（s，3H，4＇-OCH3）,4.17（s，3H，3＇-OCH3）,4.23（s，3H，3-OCH3）,7.85(s,1H,aromatic-H)，8.07(s,1H,aromatic-H);13C-NMR(TMS，C5D5N,400MHz)δ:56.604（4＇-OCH3）,61.36（3＇-OCH3）,61.592（3-OCH3）,108.065（C-5）,111.864（C-5＇）,112.883（C-4）,113.144（C-4＇）,113.885（C-3）,114.333（C-3＇）,141.37（C-6）,141.778（C-6＇）,141.993（C-1）,142.388（C-1＇）,154.34（C-2）,154.556（C-2＇）,159.207(C=O),159.307(C=O)。以上數(shù)據(jù)與文獻［4，5］報道基本一致，故推定為3,3＇,4＇-三甲氧基鞣花酸（3,3＇,4＇-tri-O-methylellagicacid）。

2.3結(jié)晶Ⅲ

白色針狀結(jié)晶（石油醚+丙酮），mp139～141℃。TOFMSm/z:397.42（M+H-H2O），TOFMSMS397.30m/z:397.31(M+H-H2O，40%),189.08(27%)，175.06(39%)，161.04(78%)，147.02（100%）；1H-NMR(TMS，CDCl3，400MHz)δ：3.56(1H，m，H-3α)，5.35(1H，br.d，J=5.09Hz，H-6)，0.6746(3H，t，J=7.43Hz，H-29)，0.835(3H，d，J=10.95Hz，H-26)，0.803(3H，d，J=10.96Hz，H-27)，0.916(3H，d，J=6.26Hz，H-21)，1.004(3H，s，H-18)，1.565(3H，s，H-19)；13C-NMR(TMS，CDCl3,400MHz)δ:37.216(C-1)，31.63(C-2)，71.799(C-3)，42.266(C-4)，140.726(C-5)，121.728(C-6)，31.864(C-7)，31.864(C-8)，50.077(C-9)，36.478(C-10)，21.055(C-11)，39.732(C-12)，45.779(C-13)，56.728(C-14)，24.286(C-15)，28.238(C-16)，55.998(C-17)，11.965(C-18)，19.392(C-19)，36.128(C-20)，18.999(C-21)，33.897(C-22)，29.078(C-23)，51.216(C-24)，25.977(C-25)，18.757(C-26)，19.82(C-27)，23.019(C-28)，11.844(C-29)。以上數(shù)據(jù)與文獻［6，7］報道基本一致，結(jié)晶Ⅲ與β-Sitosterol對照品，在TLC多種溶劑系統(tǒng)中的Rf值完全一致，與β-Sitosterol對照品混合熔點不降低,故推定為β-谷甾醇（β-Sitosterol）。

2.4結(jié)晶Ⅳ

白色粉末（乙醇），mp242℃～244℃。Molish反應陽性，茴香醛-濃硫酸反應顯橙紅色，NaOH試液反應顯黃色，F(xiàn)eCl3溶液反應顯淺藍色。取化合物Ⅳ與沒食子酸對照品進行紅外光譜比較，吸收峰位置與強度基本一致，故可確定化合物Ⅳ為沒食子酸(Gallicacid)。

2.5結(jié)晶Ⅴ

淡黃粉末（甲醇），mp263～265℃。TOFMSm/z:329.06（M-H），TOFMSMS329.06m/z:314.05（M-H-CH3，100%），299.03（M-H-OCH3，80%）；1H-NMR(TMS，C5D5N，400MHz)δ:8.085（s，2H，aromatic-H）,4.22（s，3H，3''''-OCH3）,4.21（s，3H，3-OCH3）；13C-NMR(TMS，C5D5N,400MHz)δ:112.906(C-1,1＇)，142.135(C-2,2＇)，153.833(C-3,3＇)，141.4(C-4,4＇)，110.365(C-5,5＇)，113.474(C-6,6＇)，159.415(C-7,7＇)，61.331(-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻［8，9］報道基本一致，故推定為3,3＇-二甲氧基鞣花酸（3,3＇-di-O-methylellagicacid）。

3討論

安痛藤味辛，性平，有著悠久的藥用歷史，在多部本草著作中均有記載。本實驗所分離的巖白菜素，3,3＇,4＇-三甲氧基鞣花酸，3,3＇-二甲氧基鞣花酸均為首次從該植物中提取得到，其中3,3＇-二甲氧基鞣花酸與3,3＇,4＇-三甲氧基鞣花酸為首次從該屬植物中得到。文獻［10］記載，巖白菜素具有止咳祛痰，抗炎、護肝、抗?jié)?、提高免疫等作用。?谷甾醇具有降低膽固醇、止咳、抗癌及抗炎等作用，臨床治療慢性氣管炎，有效率達89.3%［11］。

本研究結(jié)果為安痛藤的藥效研究提供了基礎資料,為安痛藤資源進一步深度開發(fā)和合理利用提供科學依據(jù)。安痛藤其它提取部分的成分將繼續(xù)進行分離鑒定，其生物活性還有待于進一步實驗。

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